Ќазаќстан Республикасы білім жєне ѓылым министрлігі

жүктеу 0,89 Mb.

Pdf просмотр

бет	36/37
Дата	24.10.2022
өлшемі	0,89 Mb.
	#39816

1 ... 29 30 31 32 33 34 35 36 37

ФХ АТ лекция

Тапсырмалар

Метанол және метоксидтер
Кез келген еркін мөлшердегі молекулалардың қатысуымен жүретін
реакциялар үшін потенциалдық энергияның беттерін есептеу қиындығы
үлкен мәселе болғандықтан зерттеушілер кіші жүйелерді есептеу
нәтижелерін пайдаланып, улкен жүйелер үшін реакциялар механизмдерін
аппроксимациялау жиі талпыныс жасайды. Мысал ретінде Коуптың қайта
топтасуын:
М
–
О →
\
М
–
О
\

қарастырып көрейік. М жағдайында орналасқан сутегін калийге
алмастыру бұл реакцияның жылдамдығының шамасын көп ретке өзгертуге
мүмкіндік береді.
Қарастырылып отырған реакцияда оттегі қосылған атомда байланыстын
үзілуі жүзеге асады. Реакция жылдамдығы көрсетілген айырмашылықтың
себебін тексеріп, анықтау үшін метанолдағы СН
3
–
ОН және метоксидтегі С
–
Н байланысының үзілу энергияларын салыстыру туралы шешім қабылданған.
Метанол үшін бұл шама эксперимент жүзінде анықталған болатын, бірақ
металдар тұздары және бос метоксид ионы үшін ол белгісіз еді. Есептеулер
екі экспериментті гаустік базисте валенттік байланыстың жалпы әдісі мен
конфигурациялық әсерлесуді ескерген ССП әдісі қолданылып жүргізілген.
Осының нәтижесінде метанолдағы С
–
Н байланысы үшін есептеп табылған
D мәні 90,7 ккал/моль (379,5 кДж/моль), ал эксперименттік мәні 91,8 ± 1,2
ккал/моль (384,1 ± 5,0 кДж/моль) болған.
Натрий, калий метоксидтері және метоксид ионы үшін есептелініп
табылған мәндер сәйкес 80,6 (337,2), 79,0 (330,5) және 74,2 (310,4) ккал/моль
(кДж/моль) болған. Осының нәтижесінде орын басу эффектісі оттегімен
көрші орналасқан көміртегі атомындағы кез келген байланыстың үзілу
энергиясындағы сәйкесті тізбектей тізбекке келтірілуі тиіс деген болжам
жасалған болатын.

Тапсырмалар:

1. Эмпирикалық емес есептеулердің үлгілі нәтижелерімен танысу.
2.Әр түрлі мәселелер шешу үшін тандап алынған тәсілдермен танысу.

жүктеу 0,89 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:

1 ... 29 30 31 32 33 34 35 36 37