Ќазаќстан Республикасы білім жєне ѓылым министрлігі

жүктеу 0,89 Mb.

Pdf просмотр

бет	34/37
Дата	24.10.2022
өлшемі	0,89 Mb.
	#39816

1 ... 29 30 31 32 33 34 35 36 37

ФХ АТ лекция

Чизмадья
және оның қызметтес серіктері де бірнеше орташа мөлшері
гаустік базистерді қолдана және конфигурациялық әсерлесуді ескере отырып,
H
3
+
ионын зерттеген еді. Олар қабырғаларының ұзындығы R
e
=1.66a
o
және
толық энергиясы
–
1,3397 хартри (36,46 эВ = 3517,5 кДж/моль) болатын тең
қабырғалы үшбұрыш құрылымын қарастырған болатын. Осы есептеу әдісін
қолдана отырып, олар оқшауланған H
2
+H
+
жүйесінің энергиясы
–
1,1668
хартри ( 31,75 эВ = 3063,5 кДж/моль), ал диссоциациялану энергиясы
–
1,1729 хартри ( 31,92 эВ = 3079,5 кДж/моль) шамаларына тең болатындығын
тапты. Бұл D мәні Конрой есептеуінде алынған мәнге өте тақау еді,
сондықтан Н
3
+
ионын есептеуіде жіберілген қателік Н
2
молекуласын
есептеуде жіберілген қателікке өте тақау болуы керек. Бұл есептеудің тағы
бір мақсаты оның нәтижелерін D
+
+H
2
→DH+H
+
реакциясы динамикасын
траекториялық есептеу жүргізу үшін бастапқы нәтиже ретінде қолдана еді.
Ал бұл химиялық реакцияның динамикасын потенциалдық энергияның
эмпирикалық емес квантты
-
химиялық бетін қолданып жүргізген бірінші
есептеу болды.
Аталған есептеулер бірқатар маңызды қорытындылар жасауға мүмкіндік
берді. Атап айтқанда, реакцияның өмір сүру уақыты өзінің меншікті айналу
периоды уақытынан асып түсетін комплекс түзу арқылы жүретіні ішінара
анықталды. Реакция шамасы поляризациялық шектен әжептәуір асып түсетін
нысаналық параметр (арақашықтықтарда) мәндерінде жүріп өтеді.
Молекулалық өнімнің тікелей және кері шашырап таралуы мүмкін екендігі
дәлелденді. Өнімнің тікелей және кері шашырап таралу ықтималдықтарының
қатынасы соқтығысу энергиясына тәуелді болады екен, бірақ соқтығысу
энергиясы 4,5 эВ (434,2 кДж/моль) шамасынан жоғары болса, онда ол таза
статистикалық мәлімет қана болатындығы көрсетілген. Теорияның осындай
және басқа да болжамдары молекулалық шоғырлармен жүргізілетін
эксперименттерде тексерілуі мүмкін. [Csimada I.G., Kari R.E., Poani J.C.,
Roach A.C., Robb М.A., // Chеm Phys., 52,6205 (1970); Csizmada I.G., Polanyi
J.C.,Roach A.C.,Wong W.H. //Cаn J. Сhеm., 47,4097 (1969).

жүктеу 0,89 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:

1 ... 29 30 31 32 33 34 35 36 37