1.2. Химическое равновесие
Теоретическая часть
Идеальные и реальные химические системы. Активность. Ионная сила. Коэффициент активности. Равновесная и общая (аналитическая) концентрации. α-Коэффициент (молярная доля).
Закон действующих масс. Термодинамическая, реальная и условная константы равновесия, способы их выражения.
Уравнение материального баланса. Условие электронейтральности.
Решение задач
Задача №1. Запишите уравнение материального баланса для атомов серебра и азота в растворе аммиаката серебра (гидролизом пренебречь).
|
Решение. В растворе аммиаката серебра присутствуют следующие формы:
Ag+, Ag(NH3)+, Ag(NH3)2+, поэтому
cAg = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]
cN = [Ag(NH3)+] + 2[Ag(NH3)2+].
|
Задача №2. Запишите уравнение электронейтральности для 10-8 М раствора HCl.
|
Решение. HCl – сильная кислота, в растворе полностью диссоциирована на H+ и Cl-. Так как раствор очень разбавлен (с < 10-4 М), пренебречь ионами H+ из воды нельзя, поэтому [H+] = [OH-] + [Cl-].
|
Задача №3. Рассчитайте ионную силу а) в 0,01 М растворе SrCl2 и б) в 0,01 М растворе SrCl2 в присутствии 0,01 М раствора KCl.
Сравните величины коэффициентов активности иона Sr2+ в обоих случаях.
|
Решение. Запишем общую формулу для вычисления ионной силы: .
а) I = (0,0122 + 0, 0212) = 0,03 M, γ = 0,80 (см. приложение 1).
б) I = (0,0122 + 0, 0212 + 0,0112 + 0,0112) = 0,04 М, γ = 0,76 (см. приложение 1).
Коэффициент активности иона Sr2+ в присутствии 0,01 М раствора KCl меньше.
|
Задача №4. Рассчитайте ионную силу 0,1 М раствора Fe2(SO4)3.
|
Решение. 1 моль Fe2(SO4)3 = 2 моля Fe3+ + 3 моля SO42-, поэтому
I = (0,232 + 0,322) = 1,5 M.
|
Задача №5. Рассчитайте активность иона CrO42- в 0,020 М растворе Na2CrO4.
|
Решение. I = (0,0412 + 0,0222) = 0,06 М.
|
Найдем в таблице значение коэффициента активности для рассчитанной ионной силы (приложение): γ = 0,40, тогда a = [CrO42]γ = 0,020 М0,40 = 0,008 M.
|
Задача №6. Напишите выражение для молярной доли иона CO32- в водном растворе карбоната натрия.
|
Решение. Запишем уравнение материального баланса для иона CO32-
|
= [CO32-] + [HCO3-] + [H2CO3]
|
α = =
|
Задача №7. Рассчитайте равновесную концентрацию [HCO3-] в 0,10 М растворе карбоната аммония при рН = 9.
|
Решение. Запишем уравнение материального баланса:
|
= [CO32-] + [HCO3-] + [H2CO3]. Выразим равновесную концентрацию угольной кислоты и карбонат-иона через искомую концентрацию гидрокарбонат-иона. Для этого воспользуемся выражениями для констант кислотности H2CO3:
|
[H2CO3] =
|
[CO32-] =
|
= + [HCO3-] + . После преобразований:
= [HCO3-]( ), отсюда:
[HCO3-] = = = 9,510-2 М.
|
Вопросы для самоконтроля
Опишите приготовление раствора K2Cr2O7, титр которого по Fe равен 1,267 мг/мл.
Какие растворы называют идеальными? В каких условиях реальные растворы можно считать идеальными?
Какие значения может принимать α-коэффициент?
Что такое ионная сила раствора? Каковы природа ионной силы и её размерность?
Как влияет заряд иона на величину его коэффициента активности?
Рассчитайте активности ионов Mg2+ и Cl- в 0,0330 М растворе хлорида магния.
Составьте уравнения для расчёта ионной силы в водных растворах а) HNO3 + NaNO3; б) MgSO4 + Na2SO4; в) FeCl2 + H2SO4.
Составьте уравнения материального баланса по атомам алюминия и фтора в водном растворе, содержащем частицы Al3+, AlF2+, AlF2+, AlF3, AlF4-, AlF52-, AlF63-, Al(OH)2+, F-, HF2-, Al(OH)F+, Al(OH)F2.
Составьте уравнение электронейтральности для водных растворов а) CH3COOH и CH3COONa; б) FeCl3 + HCl с учётом образования частиц FeCl2+, FeCl2+ и FeCl3.
Напишите выражение для молярной доли йода в виде I3- через равновесные концентрации частиц: I2, I-, I3-.
1.3. Кислотно-основное равновесие
Теоретическая часть
Протолитическая теория Бренстеда – Лоури. Кислотно-основные полуреакции. Сопряженная пара. Кислота. Основание. Амфолит.
Свойства растворителей. Автопротолиз. Ионное произведение воды. Сила кислот и оснований. Нивелирующий и дифференцирующий эффекты растворителей.
Факторы, влияющие на рН. Расчет рН водных растворов.
Растворы амфолитов. Буферные растворы. Буферная емкость.
Расчет рН неводных растворов.
Достарыңызбен бөлісу: |