Лекция Термодинамика және жалпы түсінік. Күй параматрлері. Квазистатистикалық процесстер



жүктеу 1,53 Mb.
бет32/33
Дата01.03.2023
өлшемі1,53 Mb.
#41532
түріЛекция
1   ...   25   26   27   28   29   30   31   32   33
Ëåêöèÿ Òåðìîäèíàìèêà æ?íå æàëïû ò?ñ³í³ê. Ê?é ïàðàìàòðëåð³. Êâàçè

Лекция №19. Ерітінділер тепе-теңдігі.

Химиялық реакция белгілі бір тұрақты жағдайда өтеді. Мысалы, реакция тұрақты сыртқы қысым мен тұрақты температурада өтеді.


Термодинамиканың бірінші және екінші заңдары бойынша, өздігінен жүретін процестердің шарттары мыналар болып есептеледі: процесс тұрақты сыртқы қысым (P) мен тұрақты температурада (T) өтсе Гиббс энергиясының (еркін энтальпия) ∆G азаюы; процесс тұрақты көлем (V) мен тұрақты температурада (T) өтсе Гельмгольц энергиясының (еркін энергия) ∆F азаюы; процесс тұрақты сыртқы қысым (P) мен тұрақты энтропияда (S) өтсе энтольпияның ∆H азаюы; процесс тұрақты көлем (V) мен тұрақты энтропияда (S) өтсе ішкі энергияның ∆U азаюы; процесс тұрақты ішкі энергия (U) мен тұрақты көлемде өтсе энтропияның ∆S өсуі.
G,F,H,U функциялары минимал мәнге, ал S функциясы максимал мәнге жеткенше прцесс өздігінен жүреді. Демек, тепе-теңдік күйдің, соның ішінде химиялық тепе-теңдік күйдің, термодинамикалық критерилері былай жазылады:
dG = 0, d2 G > 0; p = const, T = const
dF = 0, d2F > 0; V = const, T = const
dH = 0, d2H > 0; p = const, S = const (X.1)
dU = 0, d2U > 0; V = const, S = const
dS = 0, d2S < 0; V = const, U = const

Массалар әрекеттесу заңы және оның термодинамикалық негізделуі.


Гульдберг және Вааге ұсынған массалар әрекеттесу заңңы қазіргі кезде былай тұжырымдалады: химиялықреакцияның жылдамдығы әрекеттесуші заттардың стехиометриялық коэффиценттеріне тең дәрежемен алынған концентрацияларының көбейтіндісіне тура пропорционал.


Мысалы, аА + bB ↔ cС + dD (X.1) реакциясы үшін тура реакцияның жыллдамдығы υ1 = k1cAa cBb, ал кері реакцияның жылдамдығы υ2 = k2ccccDd, мұндағы k1 және k2 - берілген температурадағы прпорционалдық коэфиценттер, cA,cB - бастапқы әрекеттесуші заттардың концентрациялары , cC, cD - реакция өнімдерінің концентрациялары .
Кейінірек бұл түрде тұжырымдалған массалар әрекеттесу заңы тек элементарреакциялар үшін ғана қолданылатыны айқындалды; элементар емес күрделі реакциялар үшін химиялық реакцияның жылдамдығының математикалық теңдеуіндегі концентрациялардың дәреже көрсеткіштері стехиометриялық коэфиценттерге тең емес, көптеген реакциялар үшін бұл көрсеткіштер өзгеше сандарға тең, яғни:

= k1cAV1CBV2 және k2cDV3cEV4, мұнда V1 = a, V3 = d, V4 = e.


Кез - келген реакцияның тура және кері бағыттағы жылдамдықтары бір-біріне теңескен кезде жүйеде химиялық тепе-теңдік күй орнайды.


Тұрақты температура мен тұрақты көлемде өтетін жооғарыдағы реакция элементар ракция болсын дейік. Сонда массалар әрекеттесу заңы бойынша тура реакцияның жылдамдығы υ1 = k1cAa cBb, ал кері реакцияның жылдамдығы υ2 = k2ccccDd . Тепе - теңдік күй орнағанда υ1 = υ2, яғни k1cAa cBb = k2ccccDd; k1/ k2 = cCcDd / cAacBb
мұнда концентрациялардың барлығы тепе-теңдік концентрациялар.
Тұрақты температурада k1 = const, k2 = const болғанддықтан, олардың қатынасы да тұрақты: k1/ k2 = const.
Бұл k1/ k2 қатынасты KC деп белгілейік, сонда

KC = cCCcDd / CAacBb (X.2)



Тепе-теңдіктегі реакцияның өнімдері мен бастапқы заттары концентрацияларының қатынасы тұрақты температура мен тұрақты көлемде тұрақты шама, ол шама KC - химиялық тепе-теңдіктің константасы немесе тепе-теңдік константасы деп аталады.


Жоғарыдағы реакция (Х.1.) ерітіндіде өтетін блса қарапайым жағдайларда тепе-теңдік константасы (Х.2.) – теңдеуімен анықталатын шамасы тек температураға тәуелдіемес, реагенттердің концентрациясына да тәуелді болатынын төменде көреміз.
Реал жүелер үшін (Х.2.) – теңдеуімен анықталатын KC шамасы тек температураға тәуелді емес, реагенттердің концентрациясына да тәуелді болатнын тәіңғөменде көреміз.
Химиялық тепе-теңдік константасының өрнегін термодинамика тұрғысынан негіздейік.
Тұрақты сыртқы қысым мен тұрақты температурада реакция (Х.1.) газ фазада өтсін дейік. Тепе-теңдік күйдің термодинаамикалық критерилеріне сәйкес жағдайларда Гиббс энергиясының өзгерісіі dG = 0, немесе реагенттер толығымен әрекеттесуі үшін тепе-теңдік күйде ∆G = 0; (Х1)-реакция үшін:

∆G = (GC + GD) – (GA - GB) = 0 (X.3)


Мұнда GA, GB, GC, GD - А,В,С,D заттарының Гиббс ээнергиясы. Кез-келген 1 моль таза i и заттың Гиббс энергиясы - осы заттың химиялық потенциялы µ;


µi = µi0 + RTlnfi, (X.4)


мұнда µi0 –тұрақтысы температурада I заттың стандартты химиялық потенциялы, fi –сол температурадағы осы заттың фугитивтігі, R –газ тұрақтысы. Қарастырылып отырған реакцияның реагенттерінің химиялық потенциалдары:


µA = µA0 + RTlnfA; µB = µB0 + RTlnfA;


µC = µC0 + RTlnfC; µD = µD0 + RTlnfD.

Ал (х1)-реакцияға A затының a молі , B затының b C c D d


GA = aµA = aµA0 + aRTlnfA;


GB = bµB = bµB0 + bRTlnfB;
GC = cµC = cµC0 + cRTlnfC;
GD = dµD = dµD0 + dRTlnfD.

Осы мәндерді (X.3) – теңдеуге қойып, стандарттық химиялық потенциалдардың бәрін бірінші жақшаға, ал логарифмы бар мүшелерді екінші жақшаға топтасақ, хмиялық тепе - теңдік күй үшін келесі теңдеулер алынады:



жүктеу 1,53 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   25   26   27   28   29   30   31   32   33




©g.engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет
рсетілетін қызмет
халықаралық қаржы
Астана халықаралық
қызмет регламенті
бекіту туралы
туралы ережені
орталығы туралы
субсидиялау мемлекеттік
кеңес туралы
ніндегі кеңес
орталығын басқару
қаржы орталығын
қаржы орталығы
құрамын бекіту
неркәсіптік кешен
міндетті құпия
болуына ерікті
тексерілу мемлекеттік
медициналық тексерілу
құпия медициналық
ерікті анонимді
Бастауыш тәлім
қатысуға жолдамалар
қызметшілері арасындағы
академиялық демалыс
алушыларға академиялық
білім алушыларға
ұйымдарында білім
туралы хабарландыру
конкурс туралы
мемлекеттік қызметшілері
мемлекеттік әкімшілік
органдардың мемлекеттік
мемлекеттік органдардың
барлық мемлекеттік
арналған барлық
орналасуға арналған
лауазымына орналасуға
әкімшілік лауазымына
инфекцияның болуына
жәрдемдесудің белсенді
шараларына қатысуға
саласындағы дайындаушы
ленген қосылған
шегінде бюджетке
салығы шегінде
есептелген қосылған
ұйымдарға есептелген
дайындаушы ұйымдарға
кешен саласындағы
сомасын субсидиялау