Взаимодействие металлов с «царской водкой»

Взаимодействие металлов с «царской водкой»

Соляная кислота в царской водке затрачивается на образование комплексного соединения окисленного металла. Из сравнения полуре- акций 29 и 30 с полуреакциями 31–32 (табл. 10) видно, что при образо- вании комплексных соединений золота и платины окислительно- восстановительный потенциал уменьшается, что делает возможным их окисление азотной кислотой. Уравнения реакций золота и платины с

«царской водкой» записываются так:

Au + HNO₃ + 4HCl = H[AuCl₄] + NO + 2H₂O 3Pt + 4HNO₃ + 18HCl = 3H₂[PtCl₆] + 4NO + 8H₂O

С «царской водкой» не взаимодействуют три металла: вольфрам, ниобий и тантал. Их окисляют смесью концентрированной азотной ки- слоты с фтороводородной, так как фтороводородная кислота образует

более прочные комплексные соединения, чем соляная. Уравнения реак- ций при этом таковы:

W + 2HNO₃ + 8HF = H₂[WF₈] + 2NO + 4H₂O 3Nb + 5HNO₃ + 21HF = 3H₂[NbF₇] + 5NO + 10H₂O

3Ta + 5HNO₃ + 24HF = 3H₃[TaF₈] + 5NO + 10H₂O

В некоторых учебных пособиях встречается другое объяснение взаимодействия благородных металлов с «царской водкой». Считают, что в этой смеси между HNO₃ и HCl происходит катализируемая благо- родными металлами реакция, в которой азотная кислота окисляет соля- ную по уравнению:

HNO₃ + 3HCl = NOCl + 2H₂O

Хлорид нитрозила NOCl непрочен и разлагается по уравнению: NOCl = NO + Cl(атомарный)

Таким образом, окислителем металла является атомарный (т.е.

очень активный) хлор в момент выделения. Поэтому продуктами взаи- модействия царской водки с металлами являются соль (хлорид), вода и оксид азота (II):

Au + HNO₃ + 3HCl = AuCl₃ + NO + 2H₂O 3Pt + 4HNO₃ + 12HCl = 3PtCl₄ + 4NO + 8H₂O,

а комплексные соединения образуются при последующих реакциях: HCl + AuCl₃ = H[AuCl₄]; 2HCl + PtCl₄ = H₂[PtCl₆]

7. 
   
   жүктеу 0,82 Mb.
   
   Достарыңызбен бөлісу: