Гидролиз солей



жүктеу 248,98 Kb.
бет18/23
Дата13.02.2022
өлшемі248,98 Kb.
#35983
түріМетодические указания
1   ...   15   16   17   18   19   20   21   22   23
niah 02

Решение аналогично примеру 2 по формуле (19) для амфолита дает [H+] = 1,3  10–5 М и рН = 4,88. Так как Кг = 1,4  10–12 < , водные растворы КH2РO4 должны быть кислыми. Решение с использованием только уравнения
+ Н2О + ОН
и параметров гидролиза Кг и  дает некорректное значение рН = 6,93.

3.2. Расчет рН растворов средних солей,

гидролизующихся ступенчато по аниону An–

или катиону Mn+
Покажем на конкретных примерах, что при таких расчетах достаточно учитывать лишь первую (главную) ступень гидролиза.
Пример 4. Вычислить рН 0,1 М раствора К3РO4 при 25 С,

если = 7,1  10–3 и = 6,2  10–8, = 5,0  10–13.


Решение. Рассмотрим первую ступень гидролиза:
+ НОН + ОН,

0,1 (1–1) 0,1 1 0,1 1


.
Так как Кг = с2 / (1 – ) и 1 > 0,05, решаем квадратное уравнение и находим 1 = 0,358 (35,8%), [OH] = 0,1 1 = 0,0358 М, рОН = 1,45, рН =
= 12,55.

Для второй ступени гидролиза


+ НОН + ОН
аналогичный расчет дает: Кг,2 = 1,6  10–7, 2 = 2,1  10–3, [OH]2 = 0,036 2 =
= 7,5  10–5 М, или 0,2% суммы [OH]1 и [OH]2. Учет вклада 2-й ступени гидролиза практически не изменяет показатель рН, вычисленный с учетом только 1-й ступени. Так как Кг,2 >> , кислотную диссоциацию иона не учитываем.

Расчет Кг,3 и 3 для 3-й ступени гидролиза


+ НОН + ОН
дает значения соответственно 1,4  10–12 и 0,014%. Так как Кг,1 / Кг,3 =
= 1,4  1010 и 1 / 3 = 2,6  103, 3-ю ступень гидролиза в 0,1 М растворе К3РО4 также не учитываем при вычислении рН.

При разбавлении раствора гидролиз соли на всех трех ступенях усилится. В частности, расчет для 0,001 М К3РО4 дает значения: 1 = 0,96 и


рН = 10,98; 2 = 0,013, [OH]2 = 1,2  10–5 М, или 1,3% суммы [OH]1 и [OH]2, 3 = 3,4  10–4. Таким образом, несмотря на увеличение 2 в 6 раз и 3 в
2,4 раза при разбавлении раствора в 100 раз, для расчета рН 0,001 М К3РО4 достаточно учесть только первую ступень гидролиза.

К аналогичному заключению приводит расчет параметров гидролиза 0,1 и 0,001 М растворов Na2CO3. При разбавлении в 100 раз вклад 2-й ступени гидролиза в [OH] возрастает от 0,05 до 0,5%, а рН уменьшается от 11,67 до 10,57 при 25С.



Пример 5. Вычислить рН 0,01 М раствора ZnCl2 при 25 С,

если = 8,7  10–6 и = 9,1  10–7.


Решение. Для 1-й ступени гидролиза:
Zn2+ + НОН ZnOH+ + H+,

0,01 (1–1) 0,01 1 0,01 1


Кг,1 = Kw / = 1,1  10–8, 1 = 0,11%, [H+]1 = 0,01 1 = 1,05  10–5 М, рН = 4,98.

Для 2-й ступени гидролиза


ZnOH+ + НОН Zn(OH)2 + H+
аналогичный расчет дает: Кг,2 = 1,1  10–9, 2  0,01, [H+]2 = 1,03  10–7 М, или  1% суммы [H+]1 и [H+]2, рН = 4,975.

Таким образом, для расчета рН 0,01 М ZnCl2 достаточно учесть первую ступень гидролиза.

Кислотную диссоциацию амфотерного гидроксида Zn(OH)2 не учитываем, так как Ка << Кb. Нейтральные комплексы Zn(OH)2 находятся в растворе, поскольку произведение растворимости Zn(OH)2 не достигается при гидролизе 0,01 М ZnCl2.

Вторую ступень гидролиза можно не учитывать также при расчете


рН 0,1 и 0,01 М растворов нитратов меди (II), железа (II), бериллия и свинца (II), для которых Кг,1 > Кг,2.

Вторую ступень гидролиза следует учитывать при расчете рН растворов некоторых сильно гидролизующихся солей, например, 0,1 и 0,01 М нитратов олова (II), ртути (II) и железа (III), а также образующих малорастворимые (SbOCl, BiOCl) или летучие продукты (H2S).


жүктеу 248,98 Kb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   15   16   17   18   19   20   21   22   23




©g.engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет
рсетілетін қызмет
халықаралық қаржы
Астана халықаралық
қызмет регламенті
бекіту туралы
туралы ережені
орталығы туралы
субсидиялау мемлекеттік
кеңес туралы
ніндегі кеңес
орталығын басқару
қаржы орталығын
қаржы орталығы
құрамын бекіту
неркәсіптік кешен
міндетті құпия
болуына ерікті
тексерілу мемлекеттік
медициналық тексерілу
құпия медициналық
ерікті анонимді
Бастауыш тәлім
қатысуға жолдамалар
қызметшілері арасындағы
академиялық демалыс
алушыларға академиялық
білім алушыларға
ұйымдарында білім
туралы хабарландыру
конкурс туралы
мемлекеттік қызметшілері
мемлекеттік әкімшілік
органдардың мемлекеттік
мемлекеттік органдардың
барлық мемлекеттік
арналған барлық
орналасуға арналған
лауазымына орналасуға
әкімшілік лауазымына
инфекцияның болуына
жәрдемдесудің белсенді
шараларына қатысуға
саласындағы дайындаушы
ленген қосылған
шегінде бюджетке
салығы шегінде
есептелген қосылған
ұйымдарға есептелген
дайындаушы ұйымдарға
кешен саласындағы
сомасын субсидиялау