Получение и свойства интерполимерных комплексов, способных к структурообразованию почв ж. С. Касымова, Л. К. Оразжанова, А. Н. Кливенко



жүктеу 319,25 Kb.
Pdf просмотр
бет3/8
Дата29.09.2022
өлшемі319,25 Kb.
#39453
1   2   3   4   5   6   7   8
461 18 Касымова (4)

Обсуждение результатов
В настоящей работе ИПК на основе ХТЗ и 
Na-КМЦ, а также исходные комплексообразующие 
полимеры были впервые применены в качестве поч-
венных структурообразователей на урбаноземах. 
В связи с этим необходимо было в первую очередь 
методом смешения растворов индивидуальных поли-
меров изучить особенности комплексообразования, 
а именно состав и структуру полученных ИПК, т. е. 
доказательства их наличия, а не присутствия механи-
ческой смеси исходных полимеров.
Как известно, ИПК являются продуктами реакции 
взаимодействия химически комплементарных поли-
меров. Комплементарными называются разнородные 
макромолекулы, содержащие функциональные груп-
пы, способные к специфическим взаимодействиям, 
а геометрическое строение цепей не создает пре-
пятствий для возникновения достаточно большого 
числа межмолекулярных связей. Это могут быть во-
дородные связи, электростатические, ион-дипольные, 
ван-дер-ваальсовые и гидрофобные взаимодействия. 
Функциональные группы, участвующие в реакции 
ИПК, могут располагаться как в основной цепи, так 
и в боковых группах, а также на поверхности глобу-
лярных и других частиц [36].
В нашем случае исходные комплексообразую-
щие полиэлектролиты содержат ионогенные группы 
(слабое полиоснование ХТЗ — первичные, вторич-
ные и третичные аминогруппы, соль слабой поли-
кислоты Na-КМЦ — метилкарбоксильную группу). 
Образование ИПК возможно в водных растворах по-
средством связывания противоионов при ионизации 
их реакционноспособных функциональных групп.
Структурные формулы хитозана (слева) и натрий-
карбоксиметилцеллюлозы (справа) приведены ниже:
Были исследованы фазовое состояние и особенно-
сти межмолекулярного взаимодействия в смесях 0.01 
МХТЗ в 0.1 М HCl и 0.01 М водного раствора Na-КМЦ.
Формирующийся непосредственно после смеше-
ния растворов полиэлектролитов случайный пер-
вичный комплекс неравновесен и нерегулярен, ме-
нее плотно упакован и имеет значительно больший 
свободный объем. В результате внутрикомплексной 
перестройки первичный комплекс переходит в более 
упорядоченный вторичный комплекс. При этом про-
исходит образование новых связей или исправление 
дефектов конформации первичного комплекса [37]. 
Образованные вторичные комплексы могут иметь 
в цепи одновременно участки как с упорядоченной 
структурой, когда противоположно заряженные ион-
ные группы находятся в прочной взаимосвязи и на-
блюдается гидрофобизация данного участка, так и с 
неупорядоченной структурой, когда ионные группы 
не связаны между собой. Посредством гидрофобных 
взаимодействий происходит агрегация вторичных 
комплексов в надмолекулярную структуру, приво-
дящую к энергетически более благоприятному и 
стабильному состоянию, поэтому конечные агрега-
ты ИПК часто нерастворимы в воде. Схематически 
процесс комплексообразования можно представить 
следующим образом: смешение (полиоснование + 
+ поликислота) → первичный комплекс → изменение 
конформации первичного комплекса → вторичный 
комплекс → агрегация вторичного комплекса → об-
разование ИПК [38].
Визуальным свидетельством комплексообразова-
ния ХТЗ и Na-КМЦ является образование осадка, не-
180 
Касымова Ж. С. и др.


Получение и свойства интерполимерных комплексов, способных к структурообразованию почв 
181
растворимого в воде и кислых растворах (рН 4.5–5.5). 
Полученные осадки ИПК представляли собой белую 
гелеобразную массу без запаха, стабильную при цен-
трифугировании, максимальная масса осадка была 
установлена для состава ИПК 30:70 (рис. 1). 
Результаты кондуктометрического и ИК спектро-
скопического исследований процесса комплексообра-
зования в системе ХТЗ–Na-КМЦ для изучаемых объ-
емных соотношений представлены на рис. 2.
Как видно из рис. 2, 
а
, кривая кондуктометри-
ческого исследования имеет ярко выраженный пе-
региб при соотношении [ХТЗ]:[Na-КМЦ] = 30:70, 
что, согласно основам физико-химического анализа, 
свидетельствует об образовании индивидуально-
го соединения — ИПК состава [ХТЗ]:[Na-КМЦ] = 
= 30:70. Выявленное объемное соотношение для вза-
имодействующей пары полиэлектролитов характе-
ризует формирование нестехиометрического ИПК. 
При смешивании растворов полиэлектролитов в 
определенных технологических условиях возможно 
образование стабилизированных ионными, водород-
ными и другими видами связей стехиометрических 
и нестехиометрических ИПК, свойства которых мо-
гут варьироваться в широких пределах [9, 18, 25]. 
Например, нестехиометрические ИПК, содержащие 
одновременно разнородные, как связанные, так и не 
связанные между собой функциональные группы, 
позволяют создавать связующие добавки для оком-
кования агломерационных материалов со свойствами, 
отличными от свойств применявшихся ранее исход-
ных полимеров. При добавлении ИПК связующих в 
почву нестехиометрического состава в отличие от 
обычного способа окомкования, когда гидрофобные 
частицы комплекса удерживаются в комке почвенно-
го материала исключительно за счет механического 
воздействия, несвязанные функциональные группы 
ИПК дополнительно обеспечивают сцепление частиц 
различной природы на его поверхности. При этом 
обеспечиваются высокие прочностные свойства по-
лучаемых комков материала.
Формирование ИПК при взаимодействии ХТЗ 
и Na-КМЦ подтверждено также методом ИК 
Фурье-спектроскопии в диапазоне 4000–400 см
–1

Получены ИК спектры ХТЗ, Na-КМЦ и ИПК на их 
основе (рис. 2–
г
). В области спектров между 3600 и 
2800 см
–1
можно наблюдать характерные для полиса-
харидов полосы поглощения: ν
О–Н
(полоса поглоще-
ния 3700–3000 см
–1
), ν
С–Н
(полоса поглощения 3000–
2800 см
–1
), ν
С=О
(полоса поглощения 1800–1500 см
–1
), 
ν
NH2
(полоса поглощения 1600–1317 см
–1
) [39–41]. 
Наличие интенсивных колебаний полос поглощения 
в интервале, характерном для амидных групп в струк-
туре полисахарида, свидетельствует о том, что исход-
ный ХТЗ имеет высокую степень деацетилирования 
[18]. Спектры ИПК объединяют полосы, связанные 
с ХТЗ и Na-КМЦ. Основные изменения происходят 
в области спектров полос поглощения NH
2
-групп и 
метилкарбоксильных групп, что свидетельствует об 
их электростатическом взаимодействии при форми-
ровании ИПК [41].
Методом динамического лазерного светорассеяния 
был исследован ζ-потенциал синтезируемых ИПК для 
всех изучаемых составов [ХТЗ]:[Na-КМЦ], который 
характеризует степень адсорбции ионных групп вза-
имодействующих полиэлектролитов (рис. 3).
Как видно из рис. 3, при соотношении 
[ХТЗ]:[Na-КМЦ] = 30:70 ζ-потенциал достигает нуле-
вого значения, т. е. в полученном ИПК положитель-
ный заряд аминогруппы ХТЗ полностью нейтрали-
зуется отрицательным зарядом метилкарбоксильной 
группы Na-КМЦ, что, вероятно, связано с гидро-
фобным или электростатическим взаимодействием 
макромолекул полисахаридов и свидетельствует о 
кооперативном комплексообразовании. Как известно, 
иногда при падении ζ-потенциала до нуля не все стол-
кновения частиц приводят к максимальной скорости 
коагуляции. В нашем случае увеличение в смеси кол-
лоидного раствора количества полиэлектролита Na-
КМЦ и отрицательный ζ-потенциал увеличивают за-
ряд и притяжение противоионов, что в свою очередь 
вызывает образование осадка ИПК с максимальным 
радиусом частиц при соотношении [ХТЗ]:[Na-КМЦ] 
= 20:80 (рис. 3).
Рис. 1. Массы влажных осадков ИПК различных соот-
ношений состава [ХТЗ]:[Na-КМЦ].


Рис. 2. Кондуктометрические (

жүктеу 319,25 Kb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8




©g.engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет
рсетілетін қызмет
халықаралық қаржы
Астана халықаралық
қызмет регламенті
бекіту туралы
туралы ережені
орталығы туралы
субсидиялау мемлекеттік
кеңес туралы
ніндегі кеңес
орталығын басқару
қаржы орталығын
қаржы орталығы
құрамын бекіту
неркәсіптік кешен
міндетті құпия
болуына ерікті
тексерілу мемлекеттік
медициналық тексерілу
құпия медициналық
ерікті анонимді
Бастауыш тәлім
қатысуға жолдамалар
қызметшілері арасындағы
академиялық демалыс
алушыларға академиялық
білім алушыларға
ұйымдарында білім
туралы хабарландыру
конкурс туралы
мемлекеттік қызметшілері
мемлекеттік әкімшілік
органдардың мемлекеттік
мемлекеттік органдардың
барлық мемлекеттік
арналған барлық
орналасуға арналған
лауазымына орналасуға
әкімшілік лауазымына
инфекцияның болуына
жәрдемдесудің белсенді
шараларына қатысуға
саласындағы дайындаушы
ленген қосылған
шегінде бюджетке
салығы шегінде
есептелген қосылған
ұйымдарға есептелген
дайындаушы ұйымдарға
кешен саласындағы
сомасын субсидиялау