Гидролиз солей



жүктеу 248,98 Kb.
бет5/23
Дата13.02.2022
өлшемі248,98 Kb.
#35983
түріМетодические указания
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   23
niah 02

1.2. Влияние природы ионов

на комплексообразование и гидролиз
Катионы в водном растворе существуют в виде катионных аквакомплексов, образованных за счет донорно-акцепторного взаимодействия
Мn+ : OH2. Аквакомплексы в свою очередь гидратированы посредством водородных связей. Чем выше заряд и меньше радиус катиона, тем сильнее его акцепторная способность и поляризация связи О–Н координированной молекулы воды. В результате возможны разрыв этой связи О–Н и превращение водородной связи –Н…ОН2 в ковалентную с образованием иона О и гидроксоаквакомплекса [М (ОН2)m-1(OH)]n-1, например
[Zn (OH2)4]2+ + HOH [Zn (OH2)3OH]+ + O
или упрощенно Zn2+ + HOH ZnOH+ + H+.
Избыток ионов Н+ обусловливает кислую среду раствора. Этот часто встречающийся случай гидролиза характерен для двух- и трех- зарядных катионов, образующих слабые нерастворимые основания. С увеличением плотности заряда катиона возрастает константа кислотной ионизации гексааквакомплекса в ряду Mg2+  Al3+  Cr3+  Fe3+  Tl3+ (p соответственно 11,4, 4,95, 3,90, 2,2, 1,1) и усиливается гидролиз катиона.

Гидратация анионов осуществляется посредством водородной связи, способной переходить в ковалентную связь в результате поляризационного взаимодействия между анионом и молекулой воды.

При этом протон может оторваться от молекулы воды и присоединиться к аниону, например:
О2СО2–…Н–О–Н О2СО–Н + ОН.
Чем больше плотность отрицательного заряда аниона, тем он более сильный донор электронной пары и тем легче отрывает протон от молекулы воды. Прочность водородной связи при гидратации и гидролиз возрастают в ряду оксоанионов
Cl  S  P  Si .
Не гидролизуются слабые доноры электронных пар – однозарядные анионы (Cl, Br, I, N , Cl ) сильных кислот. Обратимое разложение молекул воды с созданием щелочной среды характерно для электронодоноров средней силы – анионов С , P , S , S2–, CN, образующих при гидролизе кислые соли и слабые кислоты.

Если при ионизации соли образуются среднеполяризующие катионы и анионы, то происходит гидролиз по катиону и аниону, например:


NH4NO2  N + N ,
N + N + HOH NH3  H2O + HNO2 .
Характер среды в этом случае определяется соотношением констант ионизации образующихся слабых кислоты и основания (см. раздел 2.4.1). Так как , то в растворе NH4NO2 среда кислая (рН < 7).

Гидролиз двух- и многозарядных ионов нередко сопровождается сложными ступенчатыми процессами образования двух- и многоядерных комплексов, связующими мостиками которых могут быть О, ОН, NH2, NO2 и другие частицы. На первой стадии катионной полимеризации образуются двухядерные комплексы с ОН-мостиками:


МОН+ + М2+ = М2ОН3+,
МОН2+ + МОН2+  М2(ОН) .
Чем выше заряд катиона металла, тем прочнее связь М–О, тем больше ослабляется связь О–Н в координированной молекуле воды и тем выше степень гидролиза. При нагревании или повышении рН раствора поликонденсация может приводить к переходу гидроксоаквакомплексов с ОН-мостиками в оксо-производные с О-мостиками вплоть до образования метагидроксидов, например, FeO(OH), AlO(OH), BiO(OH) и оксидов (SnO, PbO).


жүктеу 248,98 Kb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   23




©g.engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет
рсетілетін қызмет
халықаралық қаржы
Астана халықаралық
қызмет регламенті
бекіту туралы
туралы ережені
орталығы туралы
субсидиялау мемлекеттік
кеңес туралы
ніндегі кеңес
орталығын басқару
қаржы орталығын
қаржы орталығы
құрамын бекіту
неркәсіптік кешен
міндетті құпия
болуына ерікті
тексерілу мемлекеттік
медициналық тексерілу
құпия медициналық
ерікті анонимді
Бастауыш тәлім
қатысуға жолдамалар
қызметшілері арасындағы
академиялық демалыс
алушыларға академиялық
білім алушыларға
ұйымдарында білім
туралы хабарландыру
конкурс туралы
мемлекеттік қызметшілері
мемлекеттік әкімшілік
органдардың мемлекеттік
мемлекеттік органдардың
барлық мемлекеттік
арналған барлық
орналасуға арналған
лауазымына орналасуға
әкімшілік лауазымына
инфекцияның болуына
жәрдемдесудің белсенді
шараларына қатысуға
саласындағы дайындаушы
ленген қосылған
шегінде бюджетке
салығы шегінде
есептелген қосылған
ұйымдарға есептелген
дайындаушы ұйымдарға
кешен саласындағы
сомасын субсидиялау