Масс-спектрометрия

Возможности жидкостных хромато-масс-спектрометров
1. Автоматический и ручной ввод образца/ 
Серии образцов. 
2. Диапазон измеряемых масс от 20 до
20000 а.е.м. и выше. 
3. Программируемое изменение температуры 
хроматографической колонки до 
температуры кипения растворителя
(обычно 25
-
100

С). 
4. Анализ жидких проб – веществ в растворе. 
5. Возможность анализа полимеров, олигомеров, биологических объектов, 
полярных соединений, веществ, содержащих много ОН- и других ионогенных 
групп и т.
д., т.
е. тех веществ, которые не проходят через хроматорафическую 
колонку газового хроматографа. 
6. Возможность подбора хроматографической колонки под 
узкоспециализированные задачи: анализ нефтепродуктов, ароматических 
соединений, полярных веществ, лекарственных препаратов и т.
д.
42 


Времяпролетный масс-спектрометр высокого 
разрешения
Bruker micrOTOF
Q
с жидкостным 
хроматографом 
Agilent 1
1
00
43 

Детекторы ионов 

Сначала в качестве детектора использовалась 
фотопластинка 

В настоящее время применяют
динодные вторично-электронные 
умножители, 
в которых ион, попадая на первый динод (
т.е электрод, в 
фотоэлектронном умножителе, служащий для усиления потока электронов за счет их вторичной 
эмиссии (испускания электронов поверхностью Ме))
, выбивает из него пучок 
электронов, которые в свою очередь, попадая на следующий динод, 
выбивают из него ещё большее количество электронов и т. д. 

микроканальные умножители
, системы типа диодных матриц и 
коллекторы, собирающие все ионы, попавшие в данную точку 
пространства (коллекторы Фарадея)
44 

Представление масс-спектров 

На графике по оси абсцисс откладывается отношение массы 
иона к его заряду, 
m/z, 
а по оси ординат - интенсивность, 
характеризующая относительное количество ионов данного 
вида 

Интенсивность выражается в процентах по отношению к 
полному ионному току (суммарной интенсивности всех ионов в 
масс-спектре) или по отношению к максимальной 
интенсивности ионного тока в масс-спектре 
45 

Анализ по масс-спектрам 

1. Определение молярной массы 
Источник информации – положение 
молекулярного пика М
+
или его производных (М+1)
+
(М–1)
+

2. Определение брутто-формулы 
– используют 
соотношение интенсивностей пиков изотопов 
элементов
Например, число атомов углерода в молекуле 
определяют по интенсивности пика иона с массой 
(М+1)
+
- он имеет такую же структуру, но содержит 
атомы 
13
С . Содержание этого изотопа в природе - 1,1%, 
поэтому интенсивность пика иона с изотопом 
13
С равна 
1,1n%, 
где 
n 
–
число атомов углерода 
46 


3. Определение структуры 
органических соединений - основано на 
изучении пиков «осколочных» ионов 
(образующихся с начальной кинетической 
энергией, но изменяющих величину эффективного угла собирания, что приводит к изменению 
формы пика) 

При столкновении электронов с органической молекулой вначале 
образуется катион-радикал 

ABCD + e 
→
ABCD 
+ 
∙
+ 2e

С увеличением энергии электронов происходит его распад, 
фрагментация 

Одновременно происходят 
внутримолекулярные перегруппировки 
ABC
D
AB
CD
ABCD
AB
CD
ABC
D
















 









и т.д.
AD
BC
ABCD
AD
BC

















47 

Фрагментация белка

В белках разрушается пептидная связь

жүктеу 3,44 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: