Методическая разработка по аналитической химии для студентов II курса факультета фундаментальной медицины, специальность «фармация»


Условия образования и растворения осадков с учетом электростатических и химических взаимодействий



жүктеу 2,3 Mb.
бет8/28
Дата13.01.2022
өлшемі2,3 Mb.
#37201
түріМетодическая разработка
1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   ...   28
posobie-pharm-ii-zadachi

Условия образования и растворения осадков с учетом электростатических и химических взаимодействий.


Соотношение и

Характеристика раствора

Состояние твёрдой фазы



Насыщен

Равновесие с раствором



Ненасыщен

Растворение осадка



Пересыщен

Осаждение осадка

Осаждение считают количественным (полным), если остаточное содержание осаждаемого иона в растворе не превышает 10-4 г или его концентрация  10-6 моль/л. Осаждение считают практически полным, если в растворе неосажденным остался определяемый ион в концентрации 10-5 моль/л. В качестве осаждаемой формы пригодны только те осадки, для которых  10-8 (для бинарных электролитов).


Решение задач


Задача №1. Рассчитайте молярную растворимость Pb3(PO4)2 и концентрации Pb2+ и PO43- в насыщенном растворе. Ks0 = 7,910-43.

Решение.

s = = 1,510-9 моль/л



Согласно стехиометрии сульфата свинца:

[Pb2+] = 3s = 4,510-9 М

[PO43-] = 2s = 3,010-9 М.







Задача №2. Растворимость Ag3PO4 составляет 4,6810-6 моль/л. Вычислите константу растворимости фосфата серебра.

Решение. Растворимость для Ag3PO4 рассчитывают по формуле:

s = , отсюда Ks0 = (4,68 10-6)4 27 = 1,3010-20.

Задача №3. Рассчитайте рН начала осаждения гидроксида магния из 0,010 М раствора хлорида магния. Ks0 = 6,010-10.

Решение. Осадок начнет осаждаться, когда величина [Mg2+][OH-] превысит значение . Для упрощения расчетов ионную силу не учитываем,

тогда Ks = [Mg2+][OH-]2, [OH-] = = = 2,5 10-4 М

рOH = 3,6

pH = 14 - 3,6 = 10,4




Задача №4. Рассчитайте рН полного осаждения гидроксида магния из 0,01 М раствора хлорида магния. Ks0 = 6,010-10

Решение. Условие количественного осаждения – снижение концентрации осаждаемого иона в растворе до 110-6 М. Таким образом, необходимо найти условия, при которых равновесная концентрация гидроксид-ионов удовлетворяет величине константы растворимости.

[OH-]2 = ; [OH-] = = 2,410-2 М

рOH = 1,6

pH = 14 – 1,6 = 12,4




Задача №5. Рассчитайте растворимость оксалата кальция в 0,01 растворе нитрата калия и в воде. Конкурирующими реакциями пренебречь. Ks0 = 2,2910-9.

Ионная сила, создаваемая ионами калия и нитрата составляет

I = ½(0,0112 + 0,0112) = 0,01, по таблице (приложение 1) .



Ks = = = 5,2510-9

s = = = 7,2510-5 М

В воде: s = = = 4,7810-5 М.




Задача №6. Рассчитайте растворимость сульфата бария в 0,10 М растворе сульфата натрия. Ks0 = 1,110-10.

Решение. Необходимо учесть, что растворимость сульфата бария уменьшается из-за присутствия одноименного иона и повышается из-за увеличения ионной силы.

I = ½(2,010-112 + 1,010-122) = 0,30, по таблице (приложение 1): .

Ks = = 5,710-10

s = = 5,710-9 М




Задача №7. Какой осадок выпадет первым, если к раствору, содержащему по 0,10 моль/л Cl- и CrO42- прибавить небольшое количество Ag+.

Ks0(AgCl) = 1,810-10, Ks0(Ag2CrO4) = 1,110-12.



Решение. В присутствии ионов Cl- и CrO42 возможно образование осадков AgCl и Ag2CrO4. Первым выпадет осадок, для которого при меньшей концентрации Ag+ достигается константа растворимости.

Для AgCl: [Ag+] = = = 1,810-9 М

Для Ag2CrO4: [Ag+] = = = 3,310-6 М

Первым выпадет осадок AgCl.



Вопросы для самоконтроля


  1. Сформулируйте правило произведения растворимости.

  2. Выведите формулу для расчёта ионной растворимости соединения AmBn.

  3. Для каких из перечисленных малорастворимых электролитов характерна ионная, а для каких молекулярная растворимость: H3BO3, Ba(IO3)2, C6H5COOH, CuC2O4, BaSO4, Hg2Cl2, MgNH4PO4 6H2O, AgCl?

  4. Концентрация алюминия после его осаждения аммиаком равна 10 нМ, поэтому можно считать, что осаждение является: а) количественным, б) неполным, в) практически полным. Ответ аргументируйте.

  5. Как перевести малорастворимое соединение в более растворимое? Приведите примеры (не менее 2-х) из практики качественного анализа.

  6. Как изменится растворимость AgI в присутствии:

а) 0,1 М NaI;

б) 0,1 М NaNO3? Ответ обоснуйте.



  1. Соединения Mn(OH)2 и CoCO3 имеют близкие значения произведения растворимости. Одинакова ли их растворимость?

  2. Растворимость каких соединений зависит от кислотности раствора и почему: Mg(OH)2, BaSO4, AgCl? Ответ мотивируйте формулами.

  3. Сформулируйте условия образования и растворения осадков. Ответ мотивируйте формулами.

  4. Каковы причины растворимости малорастворимых соединений в кислотах и щелочах?


РАЗДЕЛ II. ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Глава 3. Титриметрические методы

3.1. Кислотно-основное титрование

Теоретическая часть


  • Кривые кислотно-основного титрования, их особенности и принципы построения: расчёт pH в различные моменты титрования (табл. 1).

  • Факторы, влияющие на величину скачка на кривой кислотно-основного титрования: константа диссоциации и концентрация определяемого вещества, температура.

  • Принцип действия и критерии выбора кислотно-основных индикаторов, интервал перехода окраски индикатора.

  • Индикаторные погрешности кислотно-основного титрования. Для расчета погрешностей титрования целесообразно использовать табл. 1.



Таблица 1. Расчёт концентрации протонов в различные моменты титрования.

Титруемое вещество

Сильная

кислота (HA)



Сильное

основание (B)



Слабая

кислота (HA)



Слабое

основание (B)



VТ = 0









До ТЭ










В ТЭ











После ТЭ












Примечание: – объём титруемого вещества и титранта соответственно, – степень оттитрованности, – концентрации титруемого вещества (кислоты и основания соответственно), – концентрации сопряжённого основания и кислоты соответственно.


Решение задач


Задача №1. На титрование 0,2290 г слабой органической кислоты (HA) с индикатором фенолфталеином потребовалось 29,80 мл 0,1001 н раствора NaOH. Рассчитайте эквивалентную массу кислоты.

Решение. Рассчитаем эквивалентную массу органической кислоты Э(HA):

;

.

моль эквивалентов.

г эквивалентов.

Задача №2. Вычислите массу H2SO4 в 500,0 мл раствора, на титрование аликвоты (25,00 мл) которого затрачено 22,50 мл 0,09510 М раствора NaOH.

М.м. (H2SO4) = 98,08 г/моль.






Решение. По закону эквивалентов:









М.




Рассчитаем массу H2SO4 в 500,0 мл раствора:













г







Задача №3. На титрование 10,50 мл раствора NH3 израсходовано 12,85 мл раствора HCl (титр 0,004572 г/мл). Вычислите массу NH3 в 200,0 мл этого раствора.

М.м. (NH3) = 17,03 г/моль.



Решение. Рассчитаем концентрацию раствора HCl:

,

.

М.

По закону эквивалентов:

М.

Рассчитаем массу NH3 в 200,0 мл раствора:



г




Задача №4. В приборе для отгонки аммиака раствор (NH4)2SO4 обработан раствором NaOH при нагревании. Выделившийся NH3 поглощён 500,0 мл H2SO4 с концентрацией М. Полученный раствор оттитрован 22,50 мл 0,2500 М раствором NaOH. Рассчитайте массу (NH4)2SO4 в анализируемом растворе. Назовите способ титрования.

М.м. ((NH4)2SO4) = 132,16 г/моль.



Решение. Запишем уравнения реакций титрования:

;

;

.

По условию задачи:

.

С одной стороны:

.

С другой:

.

Следовательно,

.

г

Титрование выполнено обратным способом.




Задача №5. Можно ли с погрешностью ± 0,1 % оттитровать 0,2 М раствор HCl эквимолярным раствором NaOH с индикатором фенолфталеином (pT = 9,0)?

Решение. Запишем уравнение реакции титрования:

.

Поскольку титруем сильную кислоту сильным основанием, pHТЭ = 7,0. Задача сводится к расчёту величины скачка титрования.

а) Рассчитаем pH буферного раствора при погрешности титрования -0,1% (раствор недотитрован):

(см. таблицу 1),

По условию f = 0,999.

,

pH-0,1% = 4,0.

б) Рассчитаем pH буферного раствора при погрешности титрования +0,1% (раствор перетитрован):

(см. таблицу 1),

По условию f = 1,001.

,

pH+0,1% = 10,0.




Границы скачка титрования: pH  4,0  10,0. Поскольку для фенолфталеина pT = 9,0 (значение попадает в скачок: см. кривую титрования), то этот индикатор можно использовать для фиксирования конечной точки титрования.




Задача №6. Рассчитайте индикаторную погрешность титрования 0,1 М раствора уксусной кислоты эквимолярным раствором NaOH с индикатором тимолфталеином (pT = 9,0) и метиловым оранжевым (pT = 4,0). Какой из индикаторов целесообразно использовать для титрования? .

Решение. Запишем уравнение реакции титрования:

.

Титруем слабую кислоту сильным основанием. Рассчитаем pH в точке эквивалентности:

(см. табл. 1).

,

,

pHТЭ = 8,73.

Построим кривую титрования и рассчитаем индикаторные погрешности:





Тимолфталеин


жүктеу 2,3 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   ...   28




©g.engime.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет
рсетілетін қызмет
халықаралық қаржы
Астана халықаралық
қызмет регламенті
бекіту туралы
туралы ережені
орталығы туралы
субсидиялау мемлекеттік
кеңес туралы
ніндегі кеңес
орталығын басқару
қаржы орталығын
қаржы орталығы
құрамын бекіту
неркәсіптік кешен
міндетті құпия
болуына ерікті
тексерілу мемлекеттік
медициналық тексерілу
құпия медициналық
ерікті анонимді
Бастауыш тәлім
қатысуға жолдамалар
қызметшілері арасындағы
академиялық демалыс
алушыларға академиялық
білім алушыларға
ұйымдарында білім
туралы хабарландыру
конкурс туралы
мемлекеттік қызметшілері
мемлекеттік әкімшілік
органдардың мемлекеттік
мемлекеттік органдардың
барлық мемлекеттік
арналған барлық
орналасуға арналған
лауазымына орналасуға
әкімшілік лауазымына
инфекцияның болуына
жәрдемдесудің белсенді
шараларына қатысуға
саласындағы дайындаушы
ленген қосылған
шегінде бюджетке
салығы шегінде
есептелген қосылған
ұйымдарға есептелген
дайындаушы ұйымдарға
кешен саласындағы
сомасын субсидиялау