часть жидкого потока пропускают через капилляр диаметром в несколько
микрон, в результате чего образуются капли, которые далее попадают в
обогреваемую зону, где большая часть растворителя испаряется, а оставшаяся
вместе с веществом попадает в ионный источник и ионизируется
ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ
41
Возможности жидкостных хромато-масс-спектрометров
1. Автоматический и ручной ввод образца/
Серии образцов.
2. Диапазон измеряемых масс от 20 до
20000 а.е.м. и выше.
3. Программируемое изменение температуры
хроматографической колонки до
температуры кипения растворителя
(обычно 25
-
100
С).
4. Анализ жидких проб – веществ в растворе.
5. Возможность анализа полимеров, олигомеров, биологических объектов,
полярных соединений, веществ, содержащих много ОН- и других ионогенных
групп и т.
д., т.
е. тех веществ, которые не проходят через хроматорафическую
колонку газового хроматографа.
6. Возможность подбора хроматографической колонки под
узкоспециализированные задачи: анализ нефтепродуктов, ароматических
соединений, полярных веществ, лекарственных препаратов и т.
д.
42
Времяпролетный масс-спектрометр высокого
разрешения
Bruker micrOTOF
Q
с жидкостным
хроматографом
Agilent 1
1
00
43
Детекторы ионов
Сначала в качестве детектора использовалась
фотопластинка
В настоящее время применяют
динодные вторично-электронные
умножители,
в которых ион, попадая на первый динод (
т.е электрод, в
фотоэлектронном умножителе, служащий для усиления потока электронов за счет их вторичной
эмиссии (испускания электронов поверхностью Ме))
, выбивает из него пучок
электронов, которые в свою очередь, попадая на следующий динод,
выбивают из него ещё большее количество электронов и т. д.
микроканальные умножители
, системы типа диодных матриц и
коллекторы, собирающие все ионы, попавшие в данную точку
пространства (коллекторы Фарадея)
44
Представление масс-спектров
На графике по оси абсцисс откладывается отношение массы
иона к его заряду,
m/z,
а по оси ординат - интенсивность,
характеризующая относительное количество ионов данного
вида
Интенсивность выражается в процентах по отношению к
полному ионному току (суммарной интенсивности всех ионов в
масс-спектре) или по отношению к максимальной
интенсивности ионного тока в масс-спектре
45
Анализ по масс-спектрам
1. Определение молярной массы
Источник информации – положение
молекулярного пика М
+
или его производных (М+1)
+
(М–1)
+
2. Определение брутто-формулы
– используют
соотношение интенсивностей пиков изотопов
элементов
Например, число атомов углерода в молекуле
определяют по интенсивности пика иона с массой
(М+1)
+
- он имеет такую же структуру, но содержит
атомы
13
С . Содержание этого изотопа в природе - 1,1%,
поэтому интенсивность пика иона с изотопом
13
С равна
1,1n%,
где
n
–
число атомов углерода
46
3. Определение структуры
органических соединений - основано на
изучении пиков «осколочных» ионов
(образующихся с начальной кинетической
энергией, но изменяющих величину эффективного угла собирания, что приводит к изменению
формы пика)
При столкновении электронов с органической молекулой вначале
образуется катион-радикал
ABCD + e
→
ABCD
+
∙
+ 2e
С увеличением энергии электронов происходит его распад,
фрагментация
Одновременно происходят
внутримолекулярные перегруппировки
ABC
D
AB
CD
ABCD
AB
CD
ABC
D
и т.д.
AD
BC
ABCD
AD
BC
47
Фрагментация белка
В белках разрушается пептидная связь
Достарыңызбен бөлісу: |