Лекция. Электролит емес ерітінділер. Ерітінділер концентрациясы Идеал ерітінді компонентінің химиялық потенциалы

жүктеу 0,55 Mb.

бет	19/23
Дата	09.01.2022
өлшемі	0,55 Mb.
	#32041
түрі	Лекция

1 ... 15 16 17 18 19 20 21 22 23

2 кредит физхим

Релаксациялық кедергі әсері.
Күшті электролиттер іліміне сәйкес, иондық атмосфераның бөліктері орталық ионға симметриялы түрде орналасады. Ал, оның электр өрісіндегі кез-келген қозғалысы, осы құрылымды бұзады. Ерітінді бойында бір жерлерде иондық атмосфера бұзылып, екінші бір жерлерде жаңадан иондық атмосфера қабаты пайда болады. міне осыған қажетті уақыт бөлігі релакция мерзімі деп аталады. Демек, релаксация құбылысы нәтижесінде симметрия құрылымы бұзылады да ион электр қозғалу барысында иондық атмосферадағы оң және теріс зарядтар арасындағы электростатикалық тартылыс кедергісін жеңуі қажет болады. Иондардың, осы құбылыс әсерінен де қозғалыс жылдамдығы баяулайды, ал баяулату күшін релаксациялық кедергі күш F_p деп атайды.

Сонымен, электр өрісінде қозғалатын ион жылдамдығы төмендегі күштердің айырымымен анықталады:

мұндағы: F_ө - өріс күші;

F_a, F_p – электрофоретті және релаксация кедергі күштері.

3.30 теңдігіне сәйкес, ерітіндідегі эквиваленттің молярлы электр өткізгіштігі шексіз сұйытылған ерітінді өткізгіштігінен кем болады, яғни:

мұндағы: ∆λ₉, ∆λ_р, - электрофореттік және релакция кедергілері әсерінен электр өткізгіштіктің кемуін көрсететін шамалар.

Релаксация және электрофореттік кедергі әсері-еріткіш табиғаты, ерітіндінің иондық күші және температураға тікелей байланысты.

валентті электрофоретті үшін эквиваленттің молярлы өткізгіштігін, Онзагер төмендегідей теңдеумен өрнектейді.

Мұндағы: А және В электрофореттік және релаксация кедергі әсерлерін есепке алатын шама, яғни:
ξ – еріткіштің диэлектрлік өткізгіштігі;

η – тұтқырлық.

3.32 – теңдеуі 0,02 м ерітінді концентрациясына дейін жақсы орындалады, ал концентрлі ерітінділер үшін Шидловский үсынған теңдеу пайдаланылады:

мұндағы D тәжірибе жүінде анықталатын тұрақты шама.

Дебай–Хюккель-Онзагер көзқарасының дұрыстығын Винн құбылысы да растайды.

жүктеу 0,55 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:

1 ... 15 16 17 18 19 20 21 22 23