Эффективные радиусы атомов и ионов в соединениях определяют по разности межъядерного расстояния d и известного эффективного ра- диуса одной из частиц. Например, радиус аниона фтора F- составляет 0,133 нм, а рентгеноструктурным анализом кристалла NaF установлено, что межъядерное расстояние в нём d = 0,231 нм. Следовательно, радиус иона Na+ равен 0,098 нм. Эффективные радиусы атомов и ионов зависят также от характерного для данной структуры координационного числа (к.ч.). Так, если при к.ч., равном 8, металлический радиус атома натрия равен 0,160 нм, то при к.ч. 12 он составляет 0,189 нм. Значения метал- лических радиусов (табл. 7) обычно приводят для значений к.ч. = 12 или 8, а ионных – для значений к.ч. = 6.
Таблица 6
Плотность и металлический радиус некоторых металлов
Ме- талл
|
Тип кристаллической решетки (к.ч.)
|
Плот- ность,
г/см3
|
Металличе- ский радиус,
нм
|
Au
|
Кубическая гранецентрированная (12)
|
19,30
|
0,146
|
Ag
|
Кубическая гранецентрированная (12)
|
10,50
|
0,144
|
Cu
|
Кубическая гранецентрированная (12)
|
8,92
|
0,128
|
Zn
|
Гексагональная (12)
|
7,14
|
0,138
|
Al
|
Кубическая гранецентрированная (12)
|
2,70
|
0,143
|
Mg
|
Гексагональная (12)
|
1,74
|
0,160
|
Na
|
Кубическая (8)
|
0,97
|
0,190
|
Плотность металлов. Плотностью называется масса вещества, за- ключенного в единице объема. Обозначается плотность символом . Формула для расчета: = m/V, где m – масса вещества; V – объем. Еди- ницы измерения плотности: кг/м3, г/см3.
Плотность металлов определяют пикнометрическим методом.
Пикнометром называется стеклянный сосуд с притертой пробкой объемом 10 мл, 25 мл, 50 мл и др. В пикнометр помещают исследуемое вещество в небольшом количестве и заливают до метки пикнометриче- ской жидкостью. В зависимости от вида исследуемого материала (плот- ный или пористый) используют различные пикнометрические жидко- сти: воду, керосин, бензол, спирт и др. При определении плотности ме- таллов обычно используют дистиллированную воду.
По экспериментальному значению плотности можно вычислить атомный радиус металла.
Пример расчета. Вычислить атомный радиус меди, эксперимен- тальное значение плотности которой равно 8,92 г/см3.
Атомная масса меди равна 63,55 г/моль, следовательно, один моль меди, содержащий 6,02·1023 атомов, занимает объем
Поскольку в металлах осуществляется плотнейшая упаковка ато- мов, то объем одного атома меди равен
7,12
6,02 1023
1,18 1023
см3
Атомы принято считать шарообразной формы, следовательно, ори- ентировочное значение радиуса можно вычислить из соотношения:
4R 3
3
1,18 10
23
см3; Rрасч = 1,41108
см.
Известно, что медь кристаллизуется в кубической гранецентриро- ванной решетке (рисунок 7), поэтому можно рассчитать более точное значение радиуса.
В одной элементарной ячейке кубической гранецентрированной решетки находится 4 атома (в центре граней 1/2·6 = 3 атома и в углах ку- ба 1/8·8 = 1 атом). Число элементарных ячеек в одном моле меди, зани-
мающем объем 7,12 см3 (см. выше), равно:
6,02 10 23
4
1,505
10
23 .
Объем одной элементарной ячейки равен
7,12
1,505 10 23
= 4,73 1023 см3
Рис. 7. Схема для расчета атомного радиуса кубической гранецентрированной ячейки
Если ребро куба элементарной ячейки обозначить Х, то, как видно из рисунка 7,
Х2 + Х2 = (4R)2.
Следовательно, ребро куба
Х = 2R ,
а объем элементарной ячейки равен
16R 3 .
Определяем металлический радиус меди:
R = 1,28 10 8
см = 0,128 нм
Полученное значение металлического радиуса меди совпадает со справочной величиной.
Достарыңызбен бөлісу: |