Расчет потенциала в точке эквивалентности

В точке эквивалентности к 10,0 мл 0,1 н раствора FeSO₄ прибавлено 10,0 мл 0,1 н раствора Ce(SO₄)_{2 .}

После точки эквивалентности в растворе в избытке находится титрант, поэтому потенциал раствора рассчитываем по формуле (1) для пары Ce⁴⁺/Ce³⁺:

При добавлении титранта Ce(SO₄)₂ после точки эквивалентности: ,

а .

К моменту конца скачка, при добавлении 10,01 мл 0,1 н раствора Ce(SO₄)₂, т.е. (V_экв + 0,1%), потенциал системы будет равен:

Вычислим значение Е_К.С. с учетом того, что избыток Ce⁴⁺ к этому моменту составляет 0,1%, а количество образовавшегося Ce³⁺ – 100%:

При добавлении 10,10 мл 0,1 н раствора Ce(SO₄)₂ получим:

5H₃AsO₃ + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ 5H₃AsO₄ + 2MnSO₄ + K₂SO₄ +3H₂O,

MnO₄^– +8H⁺ + 5е → Mn²⁺ +4H₂O

Прореагировало лишь 70% определяемого вещества, в растворе имеется его избыток, следовательно, потенциал системы рассчитываем по уравнению (1) для редокс-пары AsO₄^3–/ AsO₃^3–. В данном случае стехиометрические коэффициенты у окисленной и восстановленной форм в полуреакциях одинаковы, поэтому отношение равновесных концентраций [Ox]/[Red] равно отношению их количеств. Количество AsO₃^3– , оставшегося в растворе, составляет 30%, количество образовавшегося AsO₄^3– – 70%. Учитывая, что = – 0,56 В, для описания окислительно-восстановительного потенциала системы следует выбрать выражение (г).