Расчет потенциала до точки эквивалентности

В процессе титрования до точки эквивалентности в растворе имеется избыток определяемого вещества, следовательно, потенциал системы рассчитываем по формуле (1) для пары Fe³⁺/Fe²⁺:

При этом , а

Тогда, при добавлении 0,1 мл 0,1 н раствора Ce(SO₄)₂ потенциал системы будет равен:

При добавлении 5,0 мл 0,1 н раствора Ce(SO₄)_{2 :}

К моменту начала скачка добавлено (V_экв – 0,1%), т.е. 9,99 мл титранта, поскольку = 10 мл, а 0,1% от этого объема составляет 0,01 мл. Тогда

В данном случае стехиометрические коэффициенты у окисленной и восстановленной форм в полуреакциях одинаковы, поэтому отношение равновесных концентраций [Ox]/[Red] можно заменить отношением их количеств, выраженным в процентах. При этом расчет Е_Н.С... значительно упрощается. Действительно, к моменту начала скачка в растворе осталось неоттитрованным 0,1% Fe²⁺ и образовалось 99,9% Fe³⁺, тогда: